{"id":1557,"date":"2001-09-26T00:00:00","date_gmt":"2001-09-25T22:00:00","guid":{"rendered":""},"modified":"-0001-11-30T00:00:00","modified_gmt":"-0001-11-29T22:00:00","slug":"1557","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/1557\/","title":{"rendered":"Tempo fa, mentre scrivevo un programmino di chimica, mi sono reso conto di non riuscire a determinare l&#8217;esatta struttura molecolare del cruppo -CN (ione cianuro), in particolare non riesco a concludere quale siano i numeri di ossidazione dei due elementi (carbonio e azoto) e quale tipo di legame li unisce. Con disappunto ho scoperto che nessuno dei libri in mio possesso riporta queste informazioni: sareste cos\u00ec gentile da soddisfare questa mia curiosit\u00e0? Grazie."},"content":{"rendered":"<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><u><b>Etimologia<\/b><\/u><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><b><font size=\"2\">Cianuro<\/font><\/b><font size=\"2\"><br \/>\n        [cia-n\u00f9-ro] <i>s.m.<\/i> (chim) qualsiasi sale dell&#8217;acido cianidrico:<br \/>\n        &#8211;<i> di potassio , di sodio <\/i>|| Comp. di <i>ciano- <\/i>e <i>-uro.<\/i><\/font><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\"><b>Ciano-<\/b><br \/>\n        primo elemento di parole composte della terminologia scientifica e tecnica,<br \/>\n        dal lat. <i>cyanu(m)<\/i>, che dal gr. kyanos &#8216;azzurro&#8217; e &#8216;minerale azzurro&#8217;<br \/>\n        (<i>cianina<\/i>); in chimica indica la presenza del gruppo ciano, o gruppo<br \/>\n        nitrilico (<i>cianico, cianogeno<\/i>).<\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><u><b>Stato di<br \/>\n        ossidazione<\/b><\/u><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">Lo stato di ossidazione<br \/>\n        di un atomo in una molecola si calcola osservando i legami che forma con<br \/>\n        le specie atomiche circostanti, considerando che legami fatti con specie<br \/>\n        pi\u00f9 elettronegative contribuiscono con +1 per ciascun legame, mentre legami<br \/>\n        fatti con specie meno elettronegative contribuiscono con -1 per ciascun<br \/>\n        legame. Nel nostro caso l&#8217;atomo pi\u00f9 elettronegativo sar\u00e0 l&#8217;azoto N, mentre<br \/>\n        quello meno elettronegativo sar\u00e0 il carbonio C.<\/font> <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\"><br \/>\n        <\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">Per calcolare<br \/>\n        lo stato di ossidazione formale con il metodo suddetto \u00e8 preferibile<br \/>\n        partire dall&#8217;acido H-CN dove i numeri di ossidazione sono gli stessi (vale<br \/>\n        la regola che la specie pi\u00f9 elettronegativa sar\u00e0 carica<br \/>\n        &#8211; rispetto a quella meno elettronegativa +):<\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\"><br \/>\n        <\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">legame H-C, H(+1)<br \/>\n        C(-1)<\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">legame C-N, C(+1)<br \/>\n        N(-1), essendoci tre legami diviene: C(+3), N(-3)<\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">totale: C(-1+3=+2),<br \/>\n        N(-3), carica netta sulla molecola (-1) CN<sup>&#8211;<\/sup><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><b>Riassumendo,<br \/>\n        lo stato di ossidazione \u00e8: H(+1), C(+2), N(-3)<\/b><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><b>Carica formale<br \/>\n        <\/b>La carica formale delle specie atomiche implicate nel legame si calcola<br \/>\n        invece considerando il numero di elettroni presenti nell&#8217;intorno molecolare<br \/>\n        rispetto a quelli di partenza che possiede l&#8217;atomo neutro: <\/p>\n<ul>\n<li>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">il carbonio<br \/>\n            C parte con 4 elettroni nello strato pi\u00f9 esterno (IV gruppo)<br \/>\n            e si ritrova con 5 elettroni finali (infatti CN<sup>&#8211;<\/sup> si pu\u00f2<br \/>\n            scrivere <b>:<\/b>C<font face=\"Symbol, serif\">\u00ba<\/font>N<b>: <\/b>)<b><br \/>\n            <\/b>2 liberi e 3 impegnati nel triplo legame con l&#8217;azoto, per cui<br \/>\n            la carica formale \u00e8 -1 <\/font><\/p>\n<\/li>\n<li>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\"> l&#8217;azoto<br \/>\n            N parte con 5 elettroni nello strato pi\u00f9 esterno (V gruppo)<br \/>\n            e si ritrova con 5 elettroni finali (2 liberi e 3 impegnati nel triplo<br \/>\n            legame col C), per cui la carica formale \u00e8 0 (zero).<\/font>\n          <\/p>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Quindi formalmente la carica<br \/>\n        negativa (-) \u00e8 sul C. <\/p>\n<p><font size=\"2\">Dalla teoria dell&#8217;orbitale molecolare con il diagramma<br \/>\n        di distribuzione del livello delle energie di legame<\/font> possiamo ottenere<br \/>\n        informazioni circa la carica reale presente sulle specie della molecola.<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">Considerando<br \/>\n        il diagramma delle energie secondo il modello MO l&#8217;elettrone in pi\u00f9<br \/>\n        va a posizionarsi sul primo orbitale libero a pi\u00f9 bassa energia<br \/>\n        disponibile, <font face=\"Symbol, serif\">s<\/font><sub>x<\/sub> come indicato<br \/>\n        dalla figura seguente per il fatto che tale distribuzione minimizza l&#8217;energia:<\/font><\/p>\n<p align=\"center\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"568\" height=\"628\" src=\"..\/..\/esperti\/chim\/cianuro.gif\" alt=\"\"\/><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"2\">La configurazione<br \/>\n        elettronica delle molecole con dieci elettroni di valenza secondo la teoria<br \/>\n        dell&#8217;orbitale molecolare \u00e8 nello stato fondamentale: [KK <font face=\"Symbol, serif\">s<\/font><sup>2<\/sup><sub>s<\/sub><br \/>\n        <font face=\"Symbol, serif\">s<\/font><sup>*2<\/sup><sub>s <\/sub><font face=\"Symbol, serif\">p<\/font><sup>4<\/sup><sub>y,z<br \/>\n        <\/sub><font face=\"Symbol, serif\">s<\/font><sup>2<\/sup><sub>x<\/sub>], con<br \/>\n        un ordine di legame 3 (1<font face=\"Symbol, serif\">s, 2p) <\/font>e la<br \/>\n        distanza inter-atomica tra C ed N in CN<sup>&#8211;<\/sup> \u00e8 d<sub>CN<\/sub><br \/>\n        = 114 pm.<font face=\"Symbol, serif\"> <\/font><\/font> <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Dato che l&#8217;orbitale di legame<br \/>\n        <font face=\"Symbol, serif\">s<\/font><sup>2<\/sup><sub>x<\/sub> \u00e8 pi\u00f9<br \/>\n        vicino al livello energetico degli orbitali dell&#8217;azoto, sar\u00e0 l&#8217;azoto<br \/>\n        a sentire maggiormente la presenza dell&#8217;elettrone in pi\u00f9 per cui<br \/>\n        il legame sar\u00e0 polarizzato verso l&#8217;azoto che avr\u00e0 carica<br \/>\n        reale <font face=\"Symbol, serif\">d<\/font> -, mentre il carbonio sar\u00e0<br \/>\n        <font face=\"Symbol, serif\">d<\/font> &#8211; (la misura effettiva della carica<br \/>\n        in Coulomb viene determinata sperimentalmente tramite diffrazione elettronica<br \/>\n        e neutronica).<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><u><b>Propriet\u00e0,<br \/>\n        sali comuni, complessi e caratteristiche<\/b><\/u><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">I cianuri dei metalli alcalini<br \/>\n        ed alcalino terrosi sono solubili in acqua e danno soluzioni alcaline<br \/>\n        (basiche)per idrolisi, poich\u00e9 l&#8217;acido cianidrico \u00e8 un acido<br \/>\n        debole (Ka = 4,8&#215;10<sup>-10<\/sup> a 298K) , mentre la maggior parte dei<br \/>\n        cianuri dei metalli di transizione sono poco solubili [ AgCN, Hg<sub>2<\/sub>(CN)<sub>2<\/sub>,<br \/>\n        Pb(CN)<sub>2<\/sub> ] come gli ioduri corrispondenti.<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Dato che ad alte concentrazioni<br \/>\n        di ioni CN- si formano complessi, questo ione \u00e8 utilizzato in metallurgia<br \/>\n        per separare e solubilizzare come complessi metallici i metalli anche<br \/>\n        della serie di transizione (Au, Ag, Cu).<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Un complesso molto noto ai chimici<br \/>\n        \u00e8 l&#8217;esa-ciano-ferrato (II) di potassio (K<sub>2<\/sub>[Fe(CN)<sub>6<\/sub>],<br \/>\n        utilizzato moltissimo negli inchiostri e nei coloranti azzurro &#8211; blu (blu<br \/>\n        di Prussia). Altri esempi di sali complessi sono: K<sub>4<\/sub>[Ni(CN)<sub>4<\/sub>],<br \/>\n        tetracianonichelato (0) di potassio; K<sub>3<\/sub>[Fe(CN)<sub>6<\/sub>]<br \/>\n        esacianoferrato (III) di potassio; Na<sub>4<\/sub>[Mo(CN)<sub>8<\/sub>],<br \/>\n        ottacianomolibdato (IV) di sodio.<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><u><b>Sintesi cianuro<br \/>\n        di sodio<\/b><\/u><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Il cianuro di sodio si prepara<br \/>\n        industrialmente facendo reagire ad alta temperatura la <i>calciocianammide<\/i><br \/>\n        CaNCN con carbone e carbonato sodico:<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"center\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">CaNCN + C+ Na<sub>2<\/sub>CO<sub>3<\/sub><br \/>\n        <img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"22\" height=\"20\" align=\"absmiddle\" src=\"..\/..\/esperti\/chim\/_simboli\/frecciad.gif\" alt=\"\"\/><br \/>\n        CaCO<sub>3<\/sub> + 2NaCN<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">La calciocianammide si forma<br \/>\n        riscaldando a ~1000\u00b0C il carburo di calcio, CaC<sub>2<\/sub>, con azoto:<\/p>\n<p align=\"center\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">CaC<sub>2 <\/sub>+N<sub>2<\/sub><br \/>\n        <img loading=\"lazy\" decoding=\"async\" width=\"22\" height=\"20\" align=\"absmiddle\" src=\"..\/..\/esperti\/chim\/_simboli\/frecciad.gif\" alt=\"\"\/><br \/>\n        CaNCN + C<\/p>\n<p align=\"center\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><b>I<u>solettronicit\u00e0<\/u><\/b><\/font><\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Lo ione cianuro CN<sup>&#8211;<\/sup><br \/>\n        \u00e8 isoelettronico con la molecola N<sub>2<\/sub>, con quella di CO,<br \/>\n        e con lo ione NO<sup>+<\/sup>. Pertanto pu\u00f2 formare complessi con<br \/>\n        le stesse specie atomiche metalliche, complesi che dovranno avere contro<br \/>\n        ioni per bilanciare le cariche:<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Ni(CO)<sub>4<\/sub>, nichel tetracarbonile<\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Ni(CN)<sub>6<\/sub>]<sup>4-<\/sup>,<br \/>\n        nichel tetracianuro (con K<sub>4<\/sub> come contro ione) <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">\n      <\/p>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\"><font size=\"3\"><u><b>Bibliografia<\/b><\/u><\/font><\/p>\n<ol>\n<li>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Introduzione alla chimica<br \/>\n            moderna, M. Nardelli, Ambrosiana (MI), 2a ed. 1991<\/p>\n<\/li>\n<li>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">La nuova enciclopedia delle<br \/>\n            scienze garzanti, 1a edizione, 1988<\/p>\n<\/li>\n<li>\n<p align=\"justify\" style=\"margin-bottom: 0cm;\">Il grande dizionario garzanti<br \/>\n            della lingua italiana, 2a edizione 1988 <\/p>\n<\/li>\n<\/ol>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>[&#8230;]<\/p>\n","protected":false},"author":166,"featured_media":0,"comment_status":"closed","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"footnotes":""},"categories":[35],"tags":[],"class_list":["post-1557","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-chimica-fisica"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/1557","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/users\/166"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=1557"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/1557\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=1557"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=1557"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.vialattea.net\/content\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=1557"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}