La risposta è presente già nella domanda: una mole di gas sottoposta alla pressione di un atmosfera deve occupare il volume di 22,414 L (a 0°C) per il semplice motivo che se tendesse ad espandersi ulteriormente non si troverebbe più nella condizione di una atmosfera di pressione.
La definizione “occupare tutto lo spazio a disposizione” è forse fuorviante.
Si immagini di immetere una mole di gas ideale a 0 °C in un recipiente chiuso da un pistone del peso di 1 Kg e della superficie di 1 cm2 e che può scorrere senza attrito . Il gas sposterà il pistone sino ad occupare un volume pari a 22,414 L.